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本季故事内容承接上一季，卡拉经过和恋人痛苦分离后，独自度过痛不欲生的七个月，于这段期间开始靠四处打击犯罪来消遣悲伤情绪，甚至开始怀疑她是否要放弃人类身份，以永远接纳她的英雄使命。经过一场重大案件，卡拉

尼基塔已是一名身手不凡的女特工，组织派她去暗杀一名恐怖分子，尼基塔却因没杀过人而下不了手。

尼基塔曾经是一个性格叛逆、野性难驯的少女，因为犯下重罪，被联邦法院处以死刑。一家秘密间谍机构从死囚大牢中将尼基塔救出来，伪造了她的死亡，给予她“重生”的机会。没人知道这家间谍机构的真实来历，只知道它被称作“组织”。“组织”告诉尼基塔：要想活命，她就必须为她的祖国效命。但是他们没有告诉尼基塔，她将被训练成一个间谍、一个刺客。